Реферат Структура полимеров. Основные физические свойства полимеров. Учебная работа № 186909

Учебная работа № 186909. Реферат Структура полимеров. Основные физические свойства полимеров

Выдержка из похожей работы

…….

Основные химические свойства полимеров и реакции в полимерных цепях

…..й, защита от которых удлиняет сроки эксплуатации изделий.
Задачи модификации и стабилизации полимеров могут тесно переплетаться, так как
в результате модификации могут быть получены более стабильные полимеры. Принцип
Флори, по которому реакционная способность функциональной группы не зависит от
длины молекулы, качественно соблюдается и в полимерах. Количественные же оценки
выявляют большие различия в активности низко – и высокомолекулярных соединений
одной химической природы. Для полимера характерно неполное превращение
функциональных групп из-за малой подвижности сегментов или трудности доступа
реагента к ним, из-за свернутости в клубок макромолекулы или какой-либо
надмолекулярной организации структуры. Скорость химической реакции может
ограничиваться также диффузией или скоростью растворения реагирующих веществ.
Макромолекулярная природа полимеров существенно изменяет и
характер реакций. При взаимодействии низкомолекулярных олефинов с серой или
кислородом образуются низкомолекулярные сульфиды, альдегиды, кетоны и другие
соединения, а у высокомолекулярных аналогов (полидиенов) – сетчатые структуры.
При хорошей растворимости низкомолекулярного реагента в полимере химическая
реакция является гомогенной. Если же скорость химической реакции
значительно превышает скорость растворения или диффузии низкомолекулярного
реагента, или он находится в избытке по сравнению с концентрацией насыщения и
образует в полимере отдельную фазу, то реакция становится гетерогенной.
Часто химические реакции в эластомерах приобретают признаки топохимических,
локализуясь в микрообъемах системы, например у поверхности твердых частиц
оксидов или солей металлов.
В продукте реакции присутствуют измененные и неизмененные
звенья, придающие макромолекулам и полимеру композиционную неоднородность
по составу в целом и распределению прореагировавших групп по длине цепей.
Неоднородность может иметь разный характер сочетания измененных и неизмененных
звеньев: статистический по длине цепи или наличие блоков. ММР также влияет на
характер размещения композиционно неоднородных звеньев. Наряду с более
прореагировавшими цепями присутствуют менее прореагировавшие цепи.
Композиционно неоднородный продукт можно получить и при синтезе сополимеров –
при равном содержании звеньев бутадиена и стирола каучук СКС-30АРК резко
отличается по свойствам от термоэластопласта ДСТ-30 (блок-сополимер). Топохимические
реакции, в отличие от гомогенных реакций, локализуются в определенных
микрообъемах вещества. Это относится и к твердофазным реакциям,
протекающим не только в стеклообразных или кристаллических полимерах, но и в
системах, содержащих твердые оксиды или соли металлов. Из-за многостадийности
им присущи сложные зависимости скорости и степени превращения от времени.
Разделение их на кинетическую и диффузионную зоны проявляется, например, в
экстремальной зависимости скорости от степени превращения реагентов.
Основные отличия реакций веществ в полимерном состоянии
от реакций их низкомолекулярных аналогов:
.        реакции, присущие только полимерному состоянию –
распад макромолекул на более мелкие образования или до исходных молекул
мономеров и межмакромолекулярные реакции (“эффект цепи”);
2.      конфигурационные эффекты, связанные с изменением
механизма или скорости химическ…